Page 21 - 白杨17.FIT)
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角度分布图中波瓣的正尧 负号对于键轴 渊设为 x                          中选择 野6-31G+ 渊d冤冶袁 然后单击 野Submit冶袁 将文

            轴冤 或对于含键轴的某一平面的对称性决定遥                             件保存为 野.gjf冶 格式 渊注意文件名和文件存储路径
                 渊2冤 能量相近原则院 在对称性匹配的原子轨道                      应全为英文冤袁 然后开始计算遥 计算成功后袁 单击

            中袁 只有能量相近的原子轨道才能组合成有效的分                           菜单栏的 野File冶 子菜单选择 野Open冶 打开存储路
            子轨道袁 而且能量愈相近愈好 渊约 6ev 以内冤遥                        径中的 野.log冶 结果文件袁 则可看到优化后分子构
                 渊3冤 轨道最大重叠原则院 对称性匹配的两个原                      型 袁 在 窗 口 中 的 空 白 处 单 击 鼠 标 右 键 袁 选 择
            子轨道进行线性组合时袁 其重叠程度愈大袁 则组合                          野Symbol冶袁 则可显示出元素符号袁 然后单击菜单栏
            成的分子轨道的能量愈低袁 所形成的化学键愈牢                            中的 野Results冶 子菜单选择 野Summary冶袁 则可看到

            固遥                                                结果文件数据框袁 然后将优化后的分子构型和数据
                 在上述三条原则中袁 对称性匹配原则是首要                         一并记录保存遥
            的袁 它决定原子轨道有无组合成分子轨道的可能                                5.1.2 单 击 菜 单 栏 的 野 File冶 子 菜 单 选 择
            性遥 能量相近原则和轨道最大重叠原则是在符合对                           野Open冶 打开存储路径中的 野.chk冶 检查点文件袁 然

            称性匹配原则的前提下袁 决定分子轨道组合效率的                           后点击菜单栏中的分子轨道编辑器 野                      冶 图标袁        深
            问题遥                                               则弹出轨道编辑面板袁 在 野Visualize冶 子面板其中                      度
                                                                                                                  教
                 3.4 前线轨道理论                                   的   野 Add Type冶 的 下 拉 菜 单 中 选 择 野 HOMO袁             研
                 前线轨道理论是 1952 年日本学者福井谦一以                      LUMO冶    渊 另外 袁 Occupied 代 表全部 占 据 轨 道 袁            课
                                                                                                                  窑
            量子力学为基础提出的遥 该理论将已占有电子的能                           Virtual 代 表 全 部 空 轨 道 袁 All 代 表 全 部 轨 道 袁           程
                                                                                                                  研
            级最高的轨道称为最高占据轨道 渊HOMO袁 Highest                     Highlighted 代表选中的轨道袁 Current List 与 Other           究
            Occupied Molecular冤袁 将未占有电子的能级最低的                 选项中可自行选定任意的轨道冤袁 选定好后袁 点击
                                                                                                                 19
            轨 道 称 为 最 低 未 占 轨 道 渊 LUMO袁 Lowest                面板右下角的 野                 冶 图标袁 即可以生成所
            Unoccupied Molecular冤袁 HOMO 和 LUMO 是决定一           选分子轨道的三维图像袁 在轨道显示窗口的空白

            个体系发生化学反应的关键即为 野前线轨道冶遥                            处袁 单击鼠标右键袁 选择 野Symbol冶袁 显示出元素
                 4.实验软件及环境                                    符 号 袁 选 择 野 Display Format冶 袁 在 弹 出 框 的
                 大型计算机集群尧 Gaussian9.0 程序尧 Gaussian            野Surface冶 子面板下袁 选择下拉菜单栏中的 野Mesh冶
            view5.0 程序尧 台式电脑                                  渊Mesh 代表网格状袁 Solid 代表不透明颜色袁 是默认
                 5.实验步骤                                       设置袁 Transparent 代表渐变色冤袁 则得到轨道的网

                 5.1 构建 O 2尧 N 2 和 CO 的分子结构并进行优化              格状三维图像袁 在右窗格中袁 可以看到 N 2 分子的
            渊计算水平院 B3LYP/6-31+G 渊d冤袁 对 O 2 考虑三线               各个轨道及其能量值袁 鼠标左键单击相应轨道右边
            态冤遥 读取前线轨道 渊HOMO 和 LUMO冤 的能量袁                     的小方框袁 当变为红色时袁 表示当前窗口中显示的
            并得到检查点 渊checkpoint袁 简写为 chk冤 文件曰 采                分子轨道为选定轨道遥 分别选择 N 2 分子的 HOMO尧

            用检查点文件绘制 O 2尧 N 2 和 CO 的前线分子轨道                    LUMO 轨道袁 记录其能量值袁 并将轨道的三维网格
            渊HOMO 和 LUMO冤遥                                    状图保存为 野.tif冶 格式图片袁 必要情况下标识出三
                 5.1.1 打开 野Gaussian view冶 程序袁 点击菜单栏           维坐标轴遥
            中 野       冶 图标袁 在弹出框内选择 N 原子的三键                       5.1.3 依据上述方法袁 分别构建 O 2尧 CO 的分子
            模型袁 构建出 N 2 分子模型袁 然后点击菜单栏的                        模型袁 并且按照 野B3LYP/6-31+G 渊d冤冶 的计算水

            野Calculate冶 选项袁 在弹出对话框中的 野Job Type冶               平对分子进行优化袁 将优化后的分子构型和数据一
            选项卡中选择 野Optimization冶袁 在 野Method冶 选项              并记录保存遥 同样用菜单栏中的分子轨道编辑器
            卡中的 野Method冶 中选择 野DFT冶袁 在 野Basis set冶             野   冶袁 绘制 O 2尧 CO 分子的前线分子轨道 渊HOMO
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